En tu pregunta añades, además, que este hecho es contrario a la intuición, ya que lo lógico sería que con el calor se expandiese y con el frío se encogiese. Y tienes toda la razón, eso sería lo esperable. Tu pregunta es la que nos hacemos todos cuando metemos la botella llena de agua en el congelador.

El agua es la única sustancia que tiene ese comportamiento

Normalmente las sustancias cuando se congelan ocupan menos espacio, pero el agua ocupa más porque su estructura es hexagonal, lo que hace que haya menos moléculas en el mismo volumen. Y esa es la razón de que se expanda cuando se congela. También es verdad que a partir de los 4 ºC de temperatura, el agua se comporta como el resto de las sustancias. A medida que va calentándose va aumentando de volumen. Pero entre 0 y 4 ºC se comporta de esa manera especial por los enlaces de hidrógeno. Y es la única sustancia que tiene ese comportamiento.

El aumento de volumen que sufre cuando está a esas temperaturas, entre 0 y 4 ºC, es de entre un 9 y un 10% de su volumen. Y esto tiene consecuencias ambientales. La más importante es que al congelarse, el agua pierde densidad y por esa razón los icebergs flotan en el mar. Como el agua congelada flota, esa capa de hielo impide que se congele toda la masa de agua de los océanos de los Polos. El hielo de la superficie al flotar hace el efecto de un aislante. Por esa razón en los Polos a pesar de las bajísimas temperaturas no está congelado todo el mar, solo la capa de arriba. Y eso es clave para el funcionamiento ambiental del planeta.

Fuente:https://elpais.com/ciencia/2021-04-06/por-que-el-agua-congelada-ocupa-mas-espacio-que-el-agua-liquida.html